日本のＰＯ業界　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

能力

各社関連記事

製法

併産法のプラント(世界）

BASFのＨ2Ｏ2法Propylene Oxide 　　　→　ダウと共同研究

　　　BASF and Dow advance the development of new PO production process

Dow & BASF to construct a world-scale PO, using HPPO technology

BASF とダウ・ケミカル、プロピレンオキサイドの新生産プロセスを共同開発

BASF, Dow, Solvay partnership breaks new ground with innovative HPPO technology in Antwerp

Degussa and Uhde H2O2

中国人チームのＨ2Ｏ2法（Nature誌）

Another direct oxidation route to propylene oxide　（日触）

Shell Develops a Route to Propylene Oxide from Cumene

プロピレンオキサイド（ＰＯ）生産能力　　　　　　　ＰＰＧ能力

　日本オキシラン：当初　ARCO/ ハルコン 50%、住友化学 30%、昭和電工 20%
　　　　　　　　　　　　→　ライオンデル・ケミカル50%、住友化学　44.76%、昭和電工　5.24%
　　　　　　　　　　　　→　2002/6 　　　Lyondell 50%/住友化学 50%
　　　　　　　　　　　　→　2003/3/31　Lyondell　40%、住友化学 60%

製法 　　　　　　　　　　　　　　　Another direct oxidation route to propylene oxide

１．塩素法

プロピレン＋塩素　→　クロルヒドリン

クロルヒドリン＋苛性ソーダ　→　ＰＯ　＋塩化ナトリウム

２．ハルコン法

　　　　プロピレン＋エチルベンゼン（or イソブタン）→ＰＯ＋　ＳＭ (or ＭＴＢＥ）

３．住化新法　　　　　　　　　　　

　　　　プロピレン＋キュメン　→ＰＯ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋クミルアルコール（→キュメン）

４．Ｈ２Ｏ２プロセス　　ＢＡＳＦ　　中国

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住友化学資料　2003/7-8

（科学技術動向　２００１年１２月号　文部科学省　科学技術政策研究所　科学技術動向研究センター）

新しいプロピレンオキサイド製造法

　プロピレンオキサイドは、エラストマー（ゴム状弾性を有する物質）、塗料、接着剤などの原料として我が国で年間約30万トン生産されている工業上重要な化合物であるが、住友化学工業が開発した新しい製造法がC＆EN，22 Oct．2001で紹介された。
　
　プロピレンオキサイドは現在、下記の２つの方法で製造されているが、何れも大量の併産物が生成する為に併産物の需要や価格動向の影響を受け易かった。

　住友化学工業は上記２の方法でイソブタン或いはエチルベンゼンの代わりにイソプロピルベンゼン（クメン）を用い、生成するクミルアルコールを脱水／水素化してクメンに戻すことにより、併産物を生成しない新しいプロセスの構築に成功した。住友化学工業はこの新しいプロセスを採用したプラントを2003年に我が国で稼動させるとしている。

　なお、併産物を生成しないプロセスを目指し、過酸化水素によるプロピレンの酸化およびプロピレンの酸素による直接酸化が検討されているが、過酸化水素の価格が高い、或いは反応の選択性が著しく低いなどのために開発には成功していない。

併産法のプラント(世界）

　　ＵＳＡ

Company	Plant	Capacity MM lbs	併産品
Lyondell	Bayport, Tex Channelview, Tex *	1,200 　　　　　　1,160	tert-butyl alcohol SM
Huntsman	Port Neches, Tex	525	MTBE
Dow　**	Gulf　Coast	(250,000t)	SM　(575,000t)

* Originally Oxirane Chemical Company, a joint venture of Halcon International and ARCO Chemical was established in 1966.　
On November 16, 1999 Lyondell Chemical Company announced that it has reached agreement with Bayer to sell its worldwide polyols business, along with an (a 36 percent) equity interest in Lyondell's U.S. propylene oxide operations.
As part of the transaction, Lyondell and Bayer have agreed to pursue a joint venture for the construction of PO- 11.

**　当初2004年央完成予定→2001/3 延期発表
　 　なお Dow は下記プラント（塩素法）をもつ。 　　　PG: the largest producer
　　　　　Freeport, Tex. 　1400 MM lbs
　　　　　Plaquemine, La 　 695 MM lbs

　　　　　 Aratu (Brazil) 　　　90千トン
　　　　　 Stade, Germany 　　550→590千トン

Lyondellは、PO/TBA設備で　TBA→MTBEとしてガソリンにブレンドしていたが、 （2006/5のMTBE規制により）現在は　TBA→ETBEにプロセス変更した。 ＥＴＢＥ（エチル・ターシャリー・ブチル・エーテル）とは ・ エタノールと石油系ガスであるイソブテンを合成して生成する物質。 　　　C2H5OH 　+　　CH2=C(CH3)2 →　(CH3)3COC2H5 　　　（エタノール）　　（イソブチレン）　　　（ETBE） ・ 現行の品質確保法上では、ガソリンの含酸素率の上限値が１．３％となっていることから、ＥＴＢＥでは７％程度まで混入可能と見られる。

欧州

Company	Plant	Capacity	併産品
Lyondell　*	Fos-Sur-Mer, France Botlek, the Netherlands	220,000t 　　　　　250,000t	MTBE 610,000t TBA　 650,000t
POー11 (Lyondell/Bayer　50/50)	Maasvlakte, the Netherlands	285,000t	SM 　　640,000t
ELLBA　CV　** (Shell/BASF 50/50)	Moerdijk、the Netherlands	250,000t	SM　　565,000t

*　Fos-sur-Mer (started in 1988) has an annual production capacity of 220,000 tonnes of PO, 610,000 tonnes of MTBE and 153,000 tonnes of polyols.

The Botlek plant (started in 1972) has an annual production capacity of 250,000 tonnes of PO and 650,000 tonnes of TBA. Most of this output is converted on site into secondary products, including 590,000 tonnes of MTBE.　A world-scale butanediol (BDO) plant is now under construction, scheduled for start-up in early 2002. The plant will have an annual production capacity of 126,000 tonnes of BDO, 20,000 tonnes of MPDiolR glycol and 16,000 tonnes of allyl alcohol. 　　http://www.lyondelleurope.com/

**当初 Basell CV
その後設立されたBASFとシェルのポリオレフィン合弁会社、「バセル・ポリオレフィン社」の持株会社である「バセル社（Basell　CV）」（本社・オランダ、ホフドルプ）との混同を避けるためにとられた措置

Sasol Looks at Propylene Oxide and Propylene Glycol Ethers Production in South Africa
(The new process technology developed by Degussa AG and Uhde GmbH employs hydrogen peroxide to oxidise propylene)

アジア

		Capacity	併産品
日本オキシラン	千葉	181,000t	SM 405,000t
SKC Chemical (SKｵｷｼｹﾑ*)	Ulsan, Korea	160,000t	SM 300,000t
Seraya Chemicals Singapore (Shell 100%) **	Singapore	220,000t	SM 440,000t
ELLBA　Eastern　Private　Ltd. (Shell/BASF 50/50)	Singapore	250,000t	SM 565,000t

* Originally a joint venture contract of Yukong Co., Ltd. and ARCO Chemical Co

** 当初三菱化学が30%出資
セラヤ・ケミカルズ社の所有株式をシェル社に売却すると同時に１期・２期分を合わせたＳＭ３８万トン分の建設費相当額を預託し、引取権を確保。ＰＯの引取権をシェル社に譲渡。
（三菱発表　参照）

各社関連記事

　昭和電工、 住化新法、 旭硝子、 トクヤマ

　住友化学、ＮＯＣの出資比率でライオンデルと協議

　→　住友化学、アジア・中東地域におけるプロピレンオキサイド事業を積極展開

　　　2003/4　新プラント稼動

　　　2003/9　ＰＧに参入

化学工業日報　2002/8/13

住友化学、ＮＯＣの出資比率でライオンデルと協議 　　　　　　　　　　住化発表

（1997/12/9　昭和電工発表）

生産委託によりＰＯ事業の競争力を強化

当社が一部出資しております日本オキシランにＰＯの委託生産委託生産
川崎工場のＰＯプラントは休止

（ご参考）

ＰＯ プロピレンオキサイド	ＰＧ、ＰＰＧの原料。 製法はプロピレンと塩素を原料とするクロルヒドリン法と、プロピレンを過酸化物で直接酸化させるハルコン法がある。
ＰＧ プロピレングリコール	不飽和ポリエステル樹脂、化粧品等の原料。
ＰＰＧ ポリプロピレングリコール	ポリウレタンの原料。

会社概要

日本オキシラン株式会社
本社	東京都中央区日本橋一丁目12番８号　第二柳屋ビル
工場	千葉県袖ヶ浦市北袖２
プラント能力	ＰＯ１５万ｔ/年
株主	米国アーコケミカル ５０％ 住友化学株式会社 ４５％ 昭和電工株式会社 ５％

　

（2001/10/19　住友化学、ライオンデル・ケミカル社）

住友化学、プロピレンオキサイド新工場を起工
　ライオンデル・ケミカル社と一層の協力へ
　　　　http://www.sumitomo-chem.co.jp/japanese/1newsrelease/pdf/20011019.pdf

(2000/9/6　住友化学発表）

住友化学、プロピレンオキサイドの画期的な新プロセスを起業化へ
　　　　　　http://www.sumitomo-chem.co.jp/japanese/1newsrelease/pdf/20000907.pdf

旭硝子ホームページ　http://www.agc.co.jp/kagaku/uretan/uretan.htm　

ウレタン

　　旭硝子は原塩を電気分解して得られる塩素を利用して、クロルヒドリン法によるプロピレンオキサイド（ＰＯ）を生産しています。　旭硝子のウレタン関連商品はこのＰＯを出発原料として、末端商品にいたるまで幅広い商品展開を図っており、ウレタン以外の分野へもその裾野を広げています。　当社のウレタン関連商品群は以下のように分類されます。

　トクヤマのＰＯ事業

　徳山曹達（現トクヤマ）は他のソーダメーカー（旭硝子、東洋曹達、セントラル）とともにソーダの電解への製法転換に伴い、塩素利用のためにＰＶＣ事業に参入した。塩ビ需要増大に伴い電解法ソーダ企業は設備増強により急増する塩素需要にこたえてきたが、これによって余剰苛性ソーダの処理、アンモニア法ソーダの減産などの問題が派生し、これを解決するためアンモニア法ソーダの電解法への転換が進められた。この転換は通産省の指導によって、1965年度を目標に進展したが、同省は転換により増産される塩素は原則として自家消費するよう指導したことから、アンモニア法４社はそれぞれＥＤＣの生産を開始した。
　1964年9月、徳山曹達、東洋曹達工業（現東ソー）は周南石油化学を設立、東曹内でＥＤＣとエチレンジアミン、徳曹内でＥＤＣとＰＯを生産した。（同社は1978年に解散）
　東曹は自社で1966年南陽でオキシ法ＶＣＭを生産し、1974年ＰＶＣの生産を開始したが、徳曹は1966年にダイセル、鉄興社とサン・アロー化学を設立し、ＶＣＭとＰＶＣ(後にコンパウンド、窓枠も)を生産した。

＊ＰＯは隣接の武田薬品工業に供給　（武田は2001年にウレタン事業を三井化学と統合し、三井武田ケミカルを設立）

March 29, 2001　Dow

Dow Announces Delay in New POSM Project　

　　　　　http://www.dow.com/dow_news/prodbus/2001/20010329b_pb.html

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Chemical Week 2000/7/19

DOW TO BUILD PO/SM UNIT ON THE U.S. GULF

　

POSM technology licensed from chemical firm Nizhnekamskneftekhim 　(Tatartstan, Russia).

annual capacities for 250,000 m.t. of PO and 575,000 m.t. of styrene,

Chemical Week May 29, 2002

BASF, Solvay Confirm Plans for H2O2-Propylene Oxide

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2002/05/31 独ＢＡＳＦ発表

ＢＡＳＦ、プロピレンオキサイド（ＰＯ）の新生産プロセスを開発
　　プロピレンオキサイド（ＰＯ）の新規生産設備を建設予定
　　過酸化水素製造のため、ソルベイ社と協力
　　　　　http://www.basf-japan.co.jp/news/doc/020531.doc

新しいプロセスでは水以外の副生成物を生じることがない。新しい生産プロセスには高い競争性がある

注　　多量の過酸化水素（プロピレン１トンに対し０．６トン）を 使用するため、ＰＯプラントの横に過酸化水素のプラントを建設してもコスト高になる。非常に安い過酸化水素が出来るかがこのプロセスのポイント。
また副産品は水だけとあるが、エポキシ化触媒をリサイクルするためにメタノールを使用しており水とメタノールの分離に多量のスチームも使用する。

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化学工業日報　2002/8/5

BASF-ダウ、過水原料のPO製法で共同研究 　　　　　　ダウ発表文

　

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2002/8/1 Dow

Dow and BASF to Pursue Joint Development of Process Technology for Propylene Oxide
　　　　　　http://www.dow.com/dow_news/prodbus/2002/20020801a.htm

The HP-PO technology owned by Dow was acquired with the company’s acquisition of EniChem’s polyurethanes business in May 2001.（UCCのPolimeri持分と交換）　

BASF has been developing the HP-PO technology since 1995 and is now in the final stage of its development.

2003/8/6 BASF

BASF and Dow advance the development of new Propylene Oxide production process
　http://www.basf.de/en/corporate/news/presse/-systemdoc_news.htm?doc_id=1223715&id=*C38CIl**bsf300

Dow 2004/8/31

Dow and BASF to commercialize innovative HPPO technology; finalizing plan to construct a world-scale propylene oxide plant
http://www.dow.com/dow_news/corporate/2004/20040831d.htm

・World-scale plant to use the innovative and most cost-efficient HPPO process technology
・Construction scheduled to begin in 2006 at BASF’s Antwerp Verbund site; commercial production expected in 2008

The Dow Chemical Company and BASF Aktiengesellschaft announced today that the new innovative Hydrogen Peroxide to Propylene Oxide (HPPO) technology is ready to commercialize. BASF and Dow are proceeding with plans to construct a world-scale HPPO plant at BASF’s Verbund site in Antwerp, Belgium. Construction is scheduled to start in 2006, and the plant is expected to come on stream in 2008. The plant will serve the growing demand for PO derivatives, in particular in the polyurethane industry.

In July 2003, BASF and Dow combined their research efforts in the field of propylene oxide (PO) manufacturing on the basis of propylene and hydrogen peroxide (HP). The results of this joint HPPO process development, which have exceeded the high expectations, are available for commercial use to both parties.

Initially, the new production facility will have an annual capacity of 300,000 metric tons. An advantage of the new technology is that co-products are avoided and nothing but the end product, PO, and water is generated. Furthermore, production plants using this process have a smaller footprint, need less infrastructure and require a significantly lower investment compared with conventional PO production processes.

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2006/3/8 Dow

Dow Signs HPPO Joint Venture Agreement with BASF
http://news.dow.com/dow_news/prodbus/2006/20060308b.htm

The Dow Chemical Company announced today that it has signed a joint venture agreement with BASF to construct a new propylene oxide manufacturing facility using the recently co-developed hydrogen peroxide route to propylene oxide (HPPO) technology. Construction of the new 300,000 MT plant will begin this year with startup planned in early 2008. Financial terms of the transaction were not disclosed.

The joint venture will build and operate the commercial-scale HPPO plant in Antwerp Belgium. A separate joint venture company will own and further develop the HPPO (hydrogen peroxide route to propylene oxide) technology. The two companies will have equal off-take rights to the PO produced by the Antwerp plant.

Nature　15 May 2001　　　　

PO comes clean
　　A high-volume industrial chemical may have just got greener.
　　　http://www.nature.com/nsu/010517/010517-5.html

Xi Zuwei and his team at the Dalian Institute of Chemical Physics have discovered how to convert the petrochemical propylene to PO using a new, recyclable tungsten-based 'reaction-controlled phase-transfer' catalyst that produces nothing else but water.

2003/03/17 住友化学

住友化学、アジア・中東地域におけるプロピレンオキサイド事業を積極展開
　　　　http://www.sumitomo-chem.co.jp/japanese/1newsrelease/pdf/20030317.pdf

日本オキシラン　出資比率を６０％まで引き上げ

新ＰＯ単産法プラントについて、２〜３年内を目処に日本オキシランへ移管

併産法のＳＭはＰＯとの一体運営により事業の効率化を図るため日本オキシランへ移管

ＰＧにつきましては、早期に日本オキシランがライオンデルから技術の供与を受けて、プラント建設

【ご参考】

2003/3/18 Lyondell

Lyondell Chemical Company Strengthens Asian Position
　　http://www.lyondell.com/html/investor/frames/frameset_news.shtml

Lyondell will sell a 10 percent share of its ownership in NOC to Sumitomo in exchange for $28 million, reducing Lyondell's ownership interest in the joint venture to 40 percent.

2003/4/17 住友化学

独自開発プロセスによるプラントが相次いで運転開始
　　　　http://www.sumitomo-chem.co.jp/japanese/1newsrelease/pdf/20030417.pdf

　カプロラクタム

住友化学が開発した「気相法ベックマン転位触媒」と、イタリアのエニケム社が開発した「アンモキシメーション法」を組み合わ

既存設備（年産能力９万３千トン）に、新製法の系列を加えることにより、合計能力１６万トンに増強

　プロピレンオキサイド

独自開発による高性能新触媒を用いた、スチレンモノマーを併産しないコンパクトな製造設備です。年産能力は２０万トン。

Financial Times May 30, 2003

Another direct oxidation route to propylene oxide.

Scientists at Tokyo University and Nippon Shokubai
silicon-tungsten catalysts that converts olefins, including propylene, into their relevant oxide using hydrogen peroxide as the oxidizing agent.

Asia Chemical Weekly　2003/6/11

Shell Develops a Route to Propylene Oxide from Cumene

日本経済新聞　2003/9/17

石化中間原料　住友化学が参入
　２００４年末稼働　国内最大の生産力　アジアに輸出

日本オキシラン　プロピレングリコール事業に参入　

2003/09/17 日本オキシラン

日本オキシラン、プロピレングリコール工場を建設
　　　http://www.sumitomo-chem.co.jp/japanese/1newsrelease/pdf/20030917.pdf

Dow 2004/6/9

Dow Adjusts its Nameplate Propylene Oxide Production Capability
Stade, Germany Plant Capability Increased to 590 kilotons per annum
http://www.dow.com/dow_news/prodbus/2004/20040609d.htm

Dow announced that it will upwardly adjust the nameplate capacity of its Stade, Germany propylene oxide plant to 590 kilotons per annum (1.3 billion pounds), which represents a more than 7 percent increase over the 550 kilotons per annum (1.2 billion pounds) previously reported by the company.

The world's largest single producer of propylene oxide, Dow's global propylene oxide capability now totals 1,860 kilotons per annum (4.1 billion pounds). In addition to Stade, Dow produces propylene oxide in Texas, Louisiana, and Brazil.

This follows Dow's announcement earlier in the year of a 14 percent increase in its global propylene glycol (PG) production capacity. At 550 kilotons per annum (1.2 billion pounds), Dow is the world's largest producer of propylene glycol.

March 15, 2004　Dow

Dow increases global propylene glycol capacity
http://www.dow.com/dow_news/prodbus/2004/20040315a.htm

The Dow Chemical Company announced today that it has increased its total global propylene glycol (PG) production capacity for 2004 to 1.2 billion pounds. This represents an increase of 14% in Dow's global capacity for PG production versus 2003, without capital expenditures. The company increased its capacity in Europe, in particular, by approximately 20 percent versus 2003.

Dow cites its 2004 PG capacities for each of its locations as follows: